摘 要
為研究聚氨酯改性瀝青的改性技術(shù)以及聚氨酯改性劑與基質(zhì)瀝青的相容性,對3種基質(zhì)瀝青進行改性,并在不同的試驗條件下,研究聚氨酯改性瀝青的改性技術(shù),即在不同的聚氨酯改性劑摻量下,研究其在基質(zhì)瀝青中的分散穩(wěn)定性。結(jié)果表明,聚氨酯改性瀝青的制備宜在130℃溫度下、1500rpm剪切速率下剪切1.5h;聚氨酯改性劑的摻量以6%為宜,其與SK90#基質(zhì)瀝青的相容性相對較好。
關(guān)鍵詞 改性瀝青 | 聚氨酯 | 改性技術(shù) | 相容性
隨著我國道路交通量增大,重載交通不斷增多,瀝青路面的早期破壞現(xiàn)象逐年增多[1]瀝青網(wǎng)sinoasphalt.com。改性瀝青因良好的使用性能逐漸替代基質(zhì)瀝青在高速公路建設(shè)中被廣泛應用[2],改性劑也逐漸從傳統(tǒng)的SBS、SBR等逐漸發(fā)展到環(huán)氧樹脂、聚氨酯等[3-6]。聚氨酯材料具有較好的耐久性,作為一種熱固性材料,該類型改性劑已逐漸得到了業(yè)內(nèi)關(guān)注[7-8]。研究者通過剪切法、膠體磨法以及化學改性等手段將聚氨酯改性劑和基質(zhì)瀝青混合并改性,不僅研發(fā)出相應的改性裝置,還在改性技術(shù)上取得了一定進步[9-12],但改性劑在基質(zhì)瀝青中分散均勻性一直是改性瀝青的難點。
本文將在不同的剪切溫度、剪切速率、剪切反應時間下,探討聚氨酯改性瀝青的制備方法,并對其改性的3種基質(zhì)瀝青的改性效果進行研究,分析改性劑摻量對改性瀝青性能、改性劑在基質(zhì)瀝青中分散穩(wěn)定性的影響。
1、原材料
采用美國殼牌90#、韓國SK90#、克拉瑪依90#基質(zhì)瀝青,其技術(shù)指標如表1所示。試驗選取的聚氨酯為市場某公司生產(chǎn)的聚氨酯預聚體和擴鏈劑組合而成,兩者的技術(shù)指標如表2和表3所示??紤]到基質(zhì)瀝青與聚氨酯改性劑的相容性,試驗采用了性能指標如表4所示的相容劑。
2、改性瀝青制備
在制備改性瀝青的過程中,試驗溫度、剪切速率、剪切反應時間等都會影響制備改性瀝青的技術(shù)性能,因此需對3種基質(zhì)瀝青的改性條件進行研究?;诩扔邢嚓P(guān)研究,初步擬定制備方案:1)將基質(zhì)瀝青在130℃溫度下、1500rmp剪切速率下剪切10min;2)加入2%的相容劑,在相同的剪切速率下反應0.5h;3)加入0.5%的擴鏈劑,以相同的條件反應0.5h后,加入6%的預聚體,剪切1.5h;4)在110℃的環(huán)境箱內(nèi)放置2h,得到聚氨酯改性瀝青[13-14]。
2.1試驗溫度
試驗溫度對改性瀝青的制備至關(guān)重要,溫度過高或過低都會影響基質(zhì)瀝青、聚氨酯的性能變化以及兩者的相容性。分別在120℃、130℃、140℃、150℃、160℃等5個溫度下進行試驗制備,控制剪切速率為1500rmp,剪切時間為1.5h,制備完成后在110℃的環(huán)境箱內(nèi)放置2h。不同試驗溫度條件下制得改性瀝青后,測其25℃針入度、5℃延度及軟化點等指標,結(jié)果如圖1所示。
由圖1可以看出,隨著改性溫度的升高,聚氨酯改性3種基質(zhì)瀝青的25℃針入度均表現(xiàn)為先減小后增大,在130℃時達到谷值;5℃延度均表現(xiàn)為先增大后減小,在130℃時達到峰值;3種改性瀝青的軟化點變化相對平緩,波動相對較小,但均在130℃時達到較大值。主因是隨溫度的升高,整個混合體系的粘度下降,改性劑和基質(zhì)瀝青的反應較為充分,其性能表現(xiàn)較為良好[15]。隨著溫度的持續(xù)升高,改性劑的分子結(jié)構(gòu)遭到破壞,基質(zhì)瀝青的分子組成也會受到影響,兩者的結(jié)合效果較差,改性效果反而變?nèi)酢8鶕?jù)圖1試驗結(jié)果,130℃是較為適宜的改性溫度。
2.2剪切速率
較大的剪切速率會使聚氨酯改性劑在基質(zhì)瀝青中分散得更為均勻,改性劑和基質(zhì)瀝青分子結(jié)構(gòu)間的作用更為緊密,但是如果速率過大,反而會破壞改性劑的分子結(jié)構(gòu),這對改性作用極為不利,因此需要尋找一個適宜的剪切速率。試驗制備在130℃條件下,控制剪切速率為1300rmp、1500rmp、1700rmp、1900rmp、2100rmp,剪切時間為1.5h,制備完成后在110℃的環(huán)境箱內(nèi)放置2h。不同剪切速率條件下制得改性瀝青后,測其25℃針入度、5℃延度及軟化點等指標,結(jié)果如圖2所示。
從圖2可知,3種改性瀝青的針入度、延度和軟化點均表現(xiàn)為先增大后減小,在1500rpm條件下出現(xiàn)峰值,而針入度則在1700rpm條件下出現(xiàn)峰值。
考慮到針入度在1500rpm條件下的數(shù)值與1700rpm條件下相差較小,綜合比較后認為剪切速率宜為1500rpm。
2.3反應時間
在一定的溫度和剪切速率下,較長的剪切時間則會使得改性劑與基質(zhì)瀝青的混合和反應更加充分,但在較高的試驗溫度下,反應時間過長則會導致瀝青老化,剪切過度等不利影響。因此,試驗制備在溫度為130℃、剪切速率為1500rmp的條件下,控制剪切時間為0.5h、1.0h、1.5h、2.0h、2.5h,制備完成后在110℃的環(huán)境箱內(nèi)放置2h。不同反應時間條件下制得改性瀝青后,測其25℃針入度、5℃延度及軟化點等指標,結(jié)果如圖3所示。
從圖3可知,3種改性瀝青的軟化點呈先增大后減小的趨勢,但這種變化相對幅度較小;三者的延度則明顯先增大后減小,在聚氨酯改性SK90#瀝青上體現(xiàn)得尤為顯著;三者的針入度則呈先減小后增大的趨勢,這種變化也相對較為平緩??紤]到較高的軟化點和較大的延度值,根據(jù)圖3所示結(jié)果,選擇剪切反應1.5h較為合理。
3、聚氨酯改性瀝青的性能
在確定了聚氨酯改性3種90#基質(zhì)瀝青的基本條件后,考慮到不同的聚氨酯改性劑摻量帶來的改性效果及其與基質(zhì)瀝青的相容性,對不同聚氨酯摻量在改性瀝青中的分散穩(wěn)定性進行探討。
3.1不同摻量的影響
在溫度為130℃、剪切速率為1500rmp的條件下,在3種基質(zhì)瀝青中摻加2%、4%、6%、8%等不同摻量的聚氨酯改性劑,并與未摻加聚氨酯的空白試樣進行對比(即摻量為0),控制剪切時間1.5h,制備完成后在110℃的環(huán)境箱內(nèi)放置2h。不同摻量下制得改性瀝青后,測其25℃針入度、5℃延度及軟化點等指標,結(jié)果如圖4所示。
由圖4可見,隨著聚氨酯改性劑的摻量增加,3種改性瀝青基本性能指標的變化趨勢基本一致,但3種改性瀝青的針入度逐漸下降,延度和軟化點逐漸增大。當摻量小于2%時,3種改性瀝青基本指標的變化均不明顯;當摻量超過2%時,軟化點的變化趨勢明顯增大;當摻量超過6%時,其變化趨緩,且3種改性瀝青的軟化點反而略有降低,聚氨酯改性克拉瑪依基質(zhì)瀝青的延度也稍有下降。從圖4還可以看出,當聚氨酯改性劑的摻量在2%~6%之間時,SK90#改性瀝青的針入度小于殼牌90#改性瀝青和克拉瑪依90#改性瀝青,而延度和軟化點大于兩者,表現(xiàn)出較好的性能。
3.2分散穩(wěn)定性評價
如果聚氨酯改性劑與基質(zhì)瀝青的相容性較差,必然會導致制備的改性瀝青出現(xiàn)離析現(xiàn)象,反映在改性瀝青的性能上就是技術(shù)指標的變異性較大。聚氨酯摻量的增大也會提高改性瀝青中的改性劑含量,過多的改性劑會增大其在基質(zhì)瀝青中的分散度,進而影響改性瀝青的儲存穩(wěn)定性,為此,對不同摻量的聚氨酯含量在3種基質(zhì)瀝青中的分散穩(wěn)定性進行評價。取貯存在燒杯中不同層位的改性瀝青,加熱后對其針入度和軟化點進行測試,結(jié)果如圖5和圖6所示。
從圖5和圖6可以看出,隨著摻量的增加,3種改性瀝青的針入度差值和軟化點差值逐漸增大,表明摻量增多確實會導致聚氨酯改性劑在基質(zhì)瀝青中的分散穩(wěn)定性下降,當摻量超過6%時,針入度差值和軟化點差值增大的趨勢變大,結(jié)合圖4分析,推薦聚氨酯改性劑的摻量控制在6%為宜。此外,隨著摻量的增加帶來改性劑分散穩(wěn)定性下降的過程中,聚氨酯改性劑改性SK90#基質(zhì)瀝青的針入度差值和軟化點差值增大的趨勢是三者中相對較小的,即其分散穩(wěn)定性下降相對較緩,這表明聚氨酯改性劑在本文選擇的3種基質(zhì)瀝青中,與SK90#基質(zhì)瀝青的相容性最佳[16]。
4、結(jié)論
1) 聚氨酯改性劑在不同試驗條件下對3種基質(zhì)瀝青的改性效果研究表明,改性的試驗溫度為130℃、剪切速率為1500rpm、剪切反應時間為1.5h時,其與SK90#基質(zhì)瀝青的相容性相對較好。
2)聚氨酯改性劑的摻量會提高改性瀝青的改性效果,但過多的摻量會導致改性劑在基質(zhì)瀝青中的分散穩(wěn)定性下降,致使改性瀝青出現(xiàn)離析,其摻量占基質(zhì)瀝青的6%較為適宜;聚氨酯改性劑在SK90#、殼牌90#、克拉瑪依90#三種基質(zhì)瀝青的相容性中,與SK90#的相容性最佳。